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垃圾填埋气中微量挥发性有机物的净化技术
发布时间:2024-03-11
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本文摘要:垃圾填平气(LFG)是填埋场的最后产物之一。作为一种新兴的清洁能源,世界上20多个国家每年借此重复使用的能量大约相等于200万吨原煤资源。除用于发电,锅炉燃料,管道供气外,较新的LFG利用途径还包括用于汽车的替代燃料,生产甲醇或者燃料电池等。 除主要组分CH4、CO2、N2等外,Young等在英国3个填埋场的空气中,共计检测出有154种微量挥发性有机物(VOCs),其总体积浓度大于1%,有116种在各填埋场中均可检到。

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垃圾填平气(LFG)是填埋场的最后产物之一。作为一种新兴的清洁能源,世界上20多个国家每年借此重复使用的能量大约相等于200万吨原煤资源。除用于发电,锅炉燃料,管道供气外,较新的LFG利用途径还包括用于汽车的替代燃料,生产甲醇或者燃料电池等。

除主要组分CH4、CO2、N2等外,Young等在英国3个填埋场的空气中,共计检测出有154种微量挥发性有机物(VOCs),其总体积浓度大于1%,有116种在各填埋场中均可检到。1前言邹世春等对广州大田山填埋场LFG的测量结果表明,在检测出有的氯代烃类、苯系物、氯代烃等60多种VOCs中,有17种归属于USEPA优先掌控的污染物。

实践中指出,这些含量较低、毒性大的微量VOCs不仅不会导致二次污染、危害人类身体健康;其中的卤代烃和硫化物等还能引发的生锈,减少锅炉和内燃机的操作者寿命,并对填平气的自燃特性产生有利影响。近年来,发达国家施行了不少法令,容许VOCs的废气,并大力市场需求有效地的净化技术;我国新近施行的《填平气利用国家行动方案》中,基于保护环境和重复使用资源考虑到,也明确提出了掌控填平气中微量VOCs的拒绝。  2填平气中VOCs净化的常规技术  依据其不存在形式,填平气中的VOCs可分成两部分:少部分予以搜集、即从垃圾填平表面散失到空气中,这可通过提高覆盖面积材料、减少搜集井、使用植被吸取等预防性措施增加或避免;绝大部分VOCs经稀释后与CH4一起储存、须要通过深度冷凝、导电净化、溶剂吸取、膜分离、生物过滤器、催化剂自燃等一种或多种物理、化学或生化工艺展开末端管理。

目前,环绕填平气中微量危害的VOCs,国内外使用的常规净化技术主要有:  2.1深度冷凝  冷凝是利用各种VOCs在有所不同温度和压力下具备有所不同的饱和状态蒸气力,通过减少温度或减少压力,使某些有机物首先凝固出来。该法常作为净化填平气中VOCs前处置,以减少有机负荷。

冷凝法在理论上可超过很高的净化程度,但是当其浓度高于大约4.510-7mol/L时,须要采行深度冷藏,这将使运营成本大大提高。硅氧烷是可引发内燃机相当严重磨损的杂质组分,Martin等[7]将过滤器后的LFG加热到-23℃,使其蒸汽再次发生深度冷凝,经潮湿和净化分离出来后,硅氧烷才可除去。Markbreiter等再行将填平气传输至一台冷却罐,通过等焓收缩冷凝其中的水蒸气;然后向气体中流经甲醇,使其深度加热器;在甲醇冷凝液中,即包括有从深度加热器的填平气中脱除的VOCs杂质组分,经杂质分离出来脱除后的气体,则主要用途更进一步处置。

  2.2导电净化  导电净化是通过吸附剂对气体组分的选择性导电来构建的。可净化VOCs的吸附剂有活性炭、硅胶、分子筛等,其中活性炭因其价廉简便、较小的表面积、较好的微孔结构、多样的导电效果、较高的导电容量和高度的表面反应性等特征,应用于尤为普遍。

该技术具备净化效率高、可回收简单成分、设备非常简单、操作者便利等优点,限于于处置低浓度(5000mg/m3(标))的VOCs废气。导电效果各不相同吸附剂性质、VOCs种类、浓度、性质和导电系统的操作温度、湿度、压力等因素,经常与吸取、冷凝、催化剂自燃等方法牵头用于。不存在的问题主要是:在吸附剂定期再造和替换的过程中,VOCs有散失的有可能;导电操作者对吸气湿度有较高拒绝,当相对湿度多达60%时,苯系化合物等VOCs的击穿时间和导电容量很快上升;由于全过程的复杂性,导电操作者费用比较较高,且不会有荒废吸附剂和再造废液等引发的二次污染问题。

  2.3溶剂吸取  溶剂吸取是使用较低溶解或不溶解溶剂对VOCs展开吸取,再行利用有机分子和吸收剂物理性质的差异展开分离出来的VOCs控制技术,吸取效果主要各不相同吸收剂的吸取性能和吸取设备的结构特征。不存在的问题主要是:对吸收剂和吸取设备拒绝较高,而且吸收剂必须定期替换,过程较简单,费用较高。Troost等在0℃以下将填平气通过四乙醇二甲醚溶液,使其中的VOCs被溶液吸取,用于过的溶剂可通过冷却脱除其中的挥发性有机物,以求再造。

另据报道,NHD(聚乙二醇二甲醚)溶剂具备较好的副产物脱碳性能,对填平气中的部分VOCs有较好的脱除效果。  2.4膜技术  膜分离是根据VOCs和其它组分利用膜组件速率的差异,而超过分离出来的目的。使用膜分离技术处置填平气中的VOCs,具备流程非常简单、回收率低、能耗较低、无二次污染等优点。

近年来,随着膜材料和膜技术的更进一步发展,国外有数许多顺利应用于的范例,日东电工、GKSS和MTR公司等早已研发出有多套用作VOCs重复使用的气体分离出来膜。常用的处置废气中VOCs的膜分离工艺还包括:蒸汽渗入、气体膜分离和膜接触器等。

由于气体分离出来效率受膜材料、气体构成、压差、分离出来系数以及温度等多种因素的影响,且对原料气的清洁度有一定拒绝,膜组件价格昂贵,因此气体膜分离法一般不分开用于。  2.5生物降解  生物降解是吸附在滤料介质上的微生物在适合的环境条件下,利用废气中的有机成分作为碳源和能源,保持其生命活动,并将有机物同化为CO2、H2O和细胞质的过程。该法的设备流程非常简单、运营费用和成本低、安全可靠、无二次污染,特别是在在处置低浓度、生物可降解性好的VOCs时更加贞其经济性。国内利用生物膜过滤器对苯系VOCs展开处置,去除率约75%;国外也简单土壤床层处置甲苯的应用于研究。

生物法的主要问题是设备体积大、停留时间宽、更容易阻塞,且处置混合VOCs的效果佳。但该法的前景寄予厚望。

目前主要研究方向是微生物种类,生物反应器和最佳工艺条件等。  2.6自燃  自燃是利用VOCs的易燃性,将其在较高温度下转化成为CO2和H2O的一种方法,它对VOCs的处置更加完全、更加几乎,是处置成分简单、高浓度VOCs废气的选用方法。目前有必要自燃、热力自燃和催化剂自燃三种方式。

必要自燃运营费用较低,但更容易发生爆炸,浪费热量、且产生二次污染。热力自燃处置低浓度VOCs时,须要重新加入辅助燃料,不会减小运营费用。催化剂自燃为无火焰自燃,安全性好;拒绝的自燃温度较低(300~450℃),对可燃组分浓度和热值容许小;但为缩短催化剂使用寿命,不容许废气中所含尘粒和雾滴。

一般情况下,VOCs中空气的比例较小,这就拒绝根据废气的温度、体积、化学构成、露点以及进出口浓度等因素,来自由选择烧毁方式。  3.填平气中VOCs净化的新兴技术  3.1光催化水解  光催化是化学、物理和材料等学科交叉研究产生的新技术,它可在常温常压下将大多数VOCs完全分解成,与前述常规处置方法比起,反应过程较慢高效,反应条件较为保守,且无二次污染问题。国内外对VOCs的光催化转化成规律的研究指出,对大多数VOCs而言,转化成效果较好,含氮VOCs比含磷、硫、氯的VOCs的光催化转化成速率较低;在253.7nm的紫外灯光太阳光下,除CCl4外,其它三氯乙烯、丙酮、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷等,皆更容易光催化水解。

近年来,用半导体催化剂光催化水解VOCs的研究与研发非常活跃,TiO2是最常用的光催化剂,它在紫外线照射下,使H2O分解-OH,然后-OH可将VOCs水解成CO2和H2O,该技术成本较低,已相似商业化用于阶段。目前,该方法因水解效率不高而正处于研究开发阶段,研究重点在于探寻高效反应器,提升并充分利用催化剂的活性。

  3.2等离子体净化  等离子体被称作物质的第4种形态,由电子、离子、自由基和中性粒子构成,为导电性流体,总体上维持电中性。按照离子温度的有所不同,可分成均衡等离子体和非均衡等离子体。近年来发展一起的非均衡等离子体技术,具备工艺非常简单、效率高、能耗较低、适用范围广等优点。它是通过低电压静电形式,产生大量的高能电子或高能电子鼓舞产生的O、OH、N基等活性粒子,毁坏VOCs分子中的C-H、C=C或C-C等化学键,使其中的H、C1、F等再次发生移位反应。

由于O、OH基等具备强劲水解能力,结果使C、H分解成水解、最后分解CO2和H2O,即VOCs通过静电处置最后变成有害物质。研究指出,非平衡态等离子中,只有电子的温度是很高的,整个等离子气体区域温度只比未反应时增高10℃,因此该法具备很高的能量效率,是处置低浓度、低流速、大流量的VOCs较为理想的方法。

当前,等离子法处置VOCs的技术尚处研究阶段。  3.3紫外线水解  紫外线(UV)水解法,也称之为间接等离子体法。它是利用较短波长紫外线以及氧基氧化剂,如O3和H2O2等,在紫外光太阳光下,将VOCs转化成CO2和H2O。

紫外光由高压辉光静电(汞灯),或者高压低温等离子体产生。在这种间接等离子体工艺中,紫外光起着催化剂的起到。发射管效率较低以及停留时间宽是这种方法的主要障碍。现在通过融合管催化剂如TiO2,FexOy等,这些方面已获得提高。

不足之处是热力再次发生以及拒绝停留时间较长,而这又影响到去除率。并且,副产物可能会覆盖面积于反应器表面,对表面光催化反应产生影响。

  3.4脉冲电晕技术  脉冲电晕法除去VOCs的基本原理是通过沿平缓、脉冲较宽的高压脉电晕的静电,在常温常压下取得非均衡等离子体,即产生大量高能电子和O、OH等活性粒子,对有害物质分子展开水解水解反应,使污染物最后无害化[24]。1988年以来,美国环保局展开了VOCs和有毒气体电晕毁坏的研究,仿真表面反应器展开分子形式的电晕毁坏,超过分解成的目的,并由此研发了低成本低浓度污染物东流的控制技术,电晕技术被指出是一种有前途的控制技术。  3.5脱除VOCs的牵头工艺  针对LFG中VOCs种类多、浓度较低、毒性大等特点,依靠某种工艺似乎无法彻底解决污染问题,因此,许多新型工艺不断涌现,并和常规掌控工艺牵头一起,应付填平气重复使用利用中不存在的VOCs隐患。

如非均衡等离子体技术在处置低浓度VOCs方面具备独有的起到,若与催化剂专设,通过提高等离子体反应器的结构等手段,则VOCs的脱除效率可超过实用化水平。而电晕法与催化剂法或导电法相融合,也可更进一步完备VOCs处置技术。

最近,对于低浓度(100mg/m3(标))、低流量(34000(标)m3/h)的VOCs气流,国外研发出有活性炭导电稀释与催化剂烧毁牵头工艺。其特点是再行通过导电塔将有机物稀释,干附后再行展开烧毁,从而大大减少了必须催化剂烧毁的气流量,这不仅增加了装置运营须要投放的燃料量,同时减少了单位时间内气流中有机物自身的燃烧热。与完全相同条件下的单催化剂烧毁系统比起,装置规模要大得多,须要投放的燃料量也深感增加,从而减少了投资及操作者费用。

  4结论  LFG在重复使用利用以前,需经杂质颗粒与水的预处理、深冷干氮、酸性气体和微量危害VOCs脱除等稀释净化步骤,以减少自燃热值、减少集输费用。尤其是其中的VOCs,因具备组分简单、浓度较低、毒性大等特点,要求了其控制技术在整个净化工艺中占据最重要地位,其净化程度的强弱要求了填平气的最后利用途径。

除了深度冷凝、活性炭导电、溶剂吸取、膜分离、生物降解和烧毁等常规控制技术外,填平气中VOCs的脱除还可采行光催化水解、等离子体技术、紫外线水解法和脉冲电晕等新兴技术。这些技术的有效地牵头,是填平气中VOCs净化技术的未来研究方向。


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